1,水基金屬加工液是微生物生長(zhǎng)的理想環(huán)境
微生物細(xì)胞平均含水分80%左右,其余20%是干物質(zhì),在這些干物質(zhì)中有蛋白質(zhì)、碳水化合物、脂類和礦物質(zhì)等,主要由碳、氫、氧、氮四大元素和一些礦物質(zhì)組成,如表1所示。
表1 微生物細(xì)胞中的碳、氫、氧和氮含量[2]
碳、氫、氧、氮四大元素大約占到干物質(zhì)的90-97%,余下的3-10%左右是礦物質(zhì),主要是磷、硫、鉀、鈣、鎂、鐵,也可能含有微量的鉬、鋅、錳、硼、鈷、碘、鎳、釩等。由此可見,微生物在生長(zhǎng)過(guò)程中必須有充足的水分,需要構(gòu)成細(xì)胞有機(jī)物的碳架、提供能量的碳源和構(gòu)成細(xì)胞質(zhì)的蛋白質(zhì)與氨基酸等物質(zhì)的氮源,以組成自己的細(xì)胞體。即微生物滋生需要的營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)有如下六個(gè)方面,1)水;2)碳源;3)氮源;4)能源;5)礦物質(zhì);6)生長(zhǎng)因子,其中前5個(gè)是必須的。
在金屬加工液中含有大量的有機(jī)物包括基礎(chǔ)油和各種潤(rùn)滑添加劑都可能構(gòu)成微生物生長(zhǎng)的碳源;用以維持pH的胺是很好的氮源,而很多碳、氮組分同時(shí)又兼有能源功能,配液用水中含有大量的礦物質(zhì)以及所加工的金屬部件含有多種合金元素,因此,金屬加工液中是微生物滋生的理想環(huán)境。
2,水基金屬加工液中滋生的微生物種群[3]
金屬加工液中出現(xiàn)的微生物區(qū)系相當(dāng)廣泛,包括革蘭氏染色陰性菌(氣桿菌屬、假單胞菌屬、布魯氏桿菌屬、變形桿菌屬等),革蘭氏染色陽(yáng)性菌(巴迭球菌、葡萄球菌、鏈球菌),霉菌(在合成液中更容易出現(xiàn))和酵母等[4]。金屬加工液中的真菌主要是絲狀霉菌或單細(xì)胞的酵母菌。微生物的分類命名比較復(fù)雜,按照其對(duì)氧氣的需求差別,可將微生物分為好氧菌、厭氧菌和兼性厭氧性菌。好氧菌需要分子態(tài)氧進(jìn)行有氧呼吸,具有較為完善的呼吸酶系統(tǒng),大多數(shù)細(xì)菌,所有放線菌和霉菌都屬于這種類型。厭氧菌通過(guò)無(wú)氧呼吸或者發(fā)酵的形式進(jìn)行新陳代謝,金屬加工液中典型的厭氧菌如硫螺菌屬,兼性厭氧性微生物則不管是否有分子態(tài)氧存在,都可以生存。
好氧菌和厭氧菌的差別直到上個(gè)世紀(jì)80年代才被徹底弄清,即厭氧菌體缺乏過(guò)氧化物歧化酶(SOD,Superoxide Dismutase)。在分子氧存在下,菌體內(nèi)極易產(chǎn)生具有高毒性的超氧陰離子自由基,從而厭氧菌不能生長(zhǎng)(廣義厭氧菌)和成活(嚴(yán)格厭氧菌)。但對(duì)好氧菌而言,過(guò)氧化物歧化酶則會(huì)化解高毒性的超氧陰離子自由基,繼續(xù)生長(zhǎng),如圖1所示。
聚生體內(nèi)的微生物互動(dòng)其實(shí)很復(fù)雜,例如綠膿桿菌和硫酸還原菌是在金屬加工液中普遍發(fā)現(xiàn)的兩種微生物,屬于典型的假單胞菌。綠膿桿菌是好氧菌,能以多種有機(jī)分子作為營(yíng)養(yǎng)物質(zhì),綠膿桿菌代謝的廢棄副產(chǎn)品是1到3個(gè)碳的脂肪酸,例如蟻酸、乳酸、乙酸和丙酮酸。而硫酸還原菌是一種厭氧菌,并且它對(duì)營(yíng)養(yǎng)非常挑剔,綠膿桿菌生長(zhǎng)消耗了氧氣,同時(shí)將有機(jī)分子轉(zhuǎn)化為硫酸還原菌需要的簡(jiǎn)單物質(zhì),這說(shuō)明細(xì)胞聚集體的滋生將更難處置。對(duì)金屬加工液而言,厭氧菌的危害更大。雖然厭氧菌正常狀況下不太能夠生長(zhǎng),但因?yàn)樾纬删?,好氧菌的生長(zhǎng)將為厭氧菌創(chuàng)造條件。圖2所示是好氧菌的滋生為厭氧菌創(chuàng)造了食物條件,圖3是好氧菌生長(zhǎng)在菌落深處創(chuàng)造了無(wú)氧條件。
圖2 好氧菌滋生所創(chuàng)造的食物條件
圖3 好氧菌滋生創(chuàng)造的缺氧環(huán)境和硫酸還原菌生長(zhǎng)
實(shí)際上在金屬加工液中滋生的是各種菌體的集合體,形成了微生物菌落,有些都達(dá)到了幾萬(wàn)DALTON. 圖4是不同菌體結(jié)合在一起的實(shí)物照片。
圖 4 微生物滋生集合體
3 微生物生長(zhǎng)的理化因子[4]
微生物的生長(zhǎng)有賴于其存在的周圍環(huán)境,這些環(huán)境參數(shù)既可以極大的促進(jìn)其增長(zhǎng),又可以顯著地抑制其生長(zhǎng),這些參數(shù)包括溫度、pH、基質(zhì)活性以及輻射和超聲波等。
3.1 溫度
不同微生物有不同的生長(zhǎng)溫度范圍,可將其歸類為嗜冷型,嗜溫型和濕熱型細(xì)菌,其適宜的溫度生長(zhǎng)范圍如圖5所示。
圖 5 不同類型微生物的生長(zhǎng)溫度范圍
金屬加工液中所遇到的微生物絕大多數(shù)都是嗜溫型的,基本上在15-45℃范圍內(nèi)生長(zhǎng),最適合生長(zhǎng)溫度范圍是25-43℃。溫度超出生長(zhǎng)范圍的影響有所不同,低于最低溫度界限,微生物的新陳代謝速度降低,但原生質(zhì)結(jié)構(gòu)通常并不破壞,故不致很快死亡,但如果高于最高溫度界限,原生質(zhì)變態(tài),失去功能協(xié)調(diào),出現(xiàn)異常變態(tài),導(dǎo)致死亡。例如,采用著名的巴斯德消毒法(加熱到62-63℃,保持30分鐘)可以殺死大部分嗜溫型微生物。但對(duì)于有芽孢的細(xì)菌除外,一般高溫并不能有效滅殺,因?yàn)檠挎叱惺艿臏囟纫劝退沟孪緶囟雀叩枚唷?/p>
3.2 pH值
每種微生物都有最適宜的pH和一定的pH 適應(yīng)范圍,大多數(shù)細(xì)菌和原生菌的最適宜范圍是6.5-7.5,放線菌一般在微堿性pH 7.5-8.0范圍內(nèi)生長(zhǎng),酵母菌和霉菌在pH5-6酸性環(huán)境中較為適宜。
在最適合的pH值范圍時(shí)酶活性最高,促進(jìn)微生物生長(zhǎng)。pH 還影響著有機(jī)化合物的離子化狀態(tài)也影響金屬離子的溶解度,從而影響微生物對(duì)這些營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的吸收,相對(duì)而言弱酸堿狀態(tài)比較有利。圖6顯示金屬加工液中不同pH 對(duì)微生物滋生的影響。結(jié)果顯示,金屬加工液的pH范圍在9以上時(shí),基本能夠抑制細(xì)菌的滋生。
圖6 不同pH下的細(xì)菌滋生速率。
3.3 基質(zhì)水活性
金屬加工液中的微生物在相關(guān)固體表面上生長(zhǎng),這時(shí)在很大程度上取決于基質(zhì)水的活性?;|(zhì)水活性(αw)通常定義為基質(zhì)表面水分所產(chǎn)生的蒸汽壓與純水蒸汽壓之比。表2顯示不同微生物類群合適生長(zhǎng)的基質(zhì)活性數(shù)值。
表2 基質(zhì)表面不同水活性和微生物生長(zhǎng)
表2說(shuō)明,霉菌生長(zhǎng)所需要的基質(zhì)水分很低,所以,在一些金屬加工液的濺落區(qū)域是容易生長(zhǎng)霉菌的。
3.4 輻射和超聲波
輻射是指由電磁波的傳遞,包括無(wú)線電波、可見光、X-射線、γ-射線和宇宙線。在可見光范圍內(nèi),短光波的紫外光波具有較強(qiáng)的殺菌作用如圖7所示。
這些輻射可能會(huì)致使微生物染色體畸變,同時(shí)照射會(huì)促進(jìn)自由基生成,進(jìn)而生成過(guò)氧化物,增加氧化性,從而起到有抑菌作用。超聲波滅菌的機(jī)理在于它可震破微生物細(xì)胞,頻率越高,效果越顯著。
4 微生物滋生的預(yù)防
根據(jù)以上討論,對(duì)于微生物的預(yù)防可以有如下的途徑和方法。
4.1 保持溫度
根據(jù)3.1和圖5,金屬加工液中的微生物絕大多數(shù)屬于嗜溫性的,所以如果在溫度保持在50℃以上就基本能抑制其生長(zhǎng),對(duì)于在50-60℃還可能生長(zhǎng)的,可以偶爾將溫度升高到60℃以上,保溫一段時(shí)間以消除殘存菌類。該方法的好處在于不必使用殺菌劑就可以抑制菌類滋生,不足之處在于:1)只有某些特殊介質(zhì)在應(yīng)用時(shí)能保持在較高的溫度如金屬軋制液,而大多數(shù)水基加工液在應(yīng)用過(guò)程中并無(wú)加熱的條件;2)加熱帶來(lái)較大的能源消耗;3)較高的介質(zhì)溫度降低金屬加工液冷卻能力;4)加熱增大了金屬加工液氧化的可能性。
4.2 破壞厭氧環(huán)境
在金屬加工液中危害比較大的是厭氧菌,因?yàn)樗鼤?huì)降低pH,導(dǎo)致腐蝕等。根據(jù)圖1,厭氧菌在氧氣存在的條件下,無(wú)法進(jìn)行呼吸,實(shí)際上氧氣存在的條件下會(huì)產(chǎn)生負(fù)氧離子,對(duì)厭氧菌而言是一種殺菌作用。破壞無(wú)氧條件可以通過(guò)有效循環(huán),及時(shí)撇除液上浮油,必要時(shí)向液中鼓氣來(lái)實(shí)現(xiàn)。但因?yàn)楹醚蹙匀粫?huì)滋生,而好氧菌滋生會(huì)為厭氧菌滋生創(chuàng)造條件,所以,采取此方法并不能完全消除微生物的滋生,從而也不能完全消除菌類給金屬加工液帶來(lái)的危害。
4,3 保持高的pH
根據(jù)圖6,pH 高于9.0時(shí)能抑制細(xì)菌滋生,這是大多數(shù)黑色金屬加工液的pH所在范圍。但對(duì)于加工有色金屬,pH如果太高,可能引起變色,同時(shí),如果有菌類滋生,菌類會(huì)消耗胺并產(chǎn)生酸性物質(zhì),所以,pH 較難維持得住。不過(guò)圖6說(shuō)明,在殺菌后,應(yīng)該及時(shí)恢復(fù)和提高pH,以鞏固殺菌效果。
4.4 高能照射
高能電子束或者紫外線照射和超聲波攪動(dòng)有滅菌作用。對(duì)于乳化液或溶液而言,因其穿透深度小,其應(yīng)用受到限制,但對(duì)配液用水進(jìn)行如此處理是有益的,有助于降低菌類滋生。
4.5, 采用殺菌劑
這是目前最普遍使用的方法。使用殺菌劑需注意以下問(wèn)題:1)殺菌劑有抑菌殺菌之分,殺菌劑滅殺效果好,但抑菌劑持續(xù)時(shí)間長(zhǎng),最好兩者配合使用,或者現(xiàn)場(chǎng)在菌類滋生時(shí)采用殺菌劑,在原液產(chǎn)品中使用抑菌劑;2)甲醛釋放型殺菌劑因環(huán)保界面差,其使用越來(lái)越受到限制;3)注意殺菌劑效力,殺菌劑不管在原油產(chǎn)品中還是在乳液中,其有效性只能持續(xù)一段時(shí)間,而且殺菌劑在存放期間其效力隨時(shí)間遞減,加之微生物還可能培養(yǎng)出抗藥性,因此使用殺菌劑并不能完全解決菌類滋生問(wèn)題,而且,殺菌劑本身對(duì)環(huán)境有不良影響[5]。
圖8 生物穩(wěn)定產(chǎn)品的工作原理
4.6 使用生物穩(wěn)定的產(chǎn)品
解決細(xì)菌滋生的根本方法是進(jìn)行配方改進(jìn)。過(guò)去常利用硼酸鹽組分或銅鹽等減緩細(xì)菌生長(zhǎng),現(xiàn)在環(huán)保要求限制硼或無(wú)硼產(chǎn)品,必須尋求新的技術(shù)來(lái)開發(fā)真正的生物穩(wěn)定產(chǎn)品。好富頓公司生產(chǎn)的HOCUT 795系列產(chǎn)品,應(yīng)用最新生物穩(wěn)定技術(shù),遴選不會(huì)滋生菌類的組分,能從根本上防止細(xì)菌滋生。圖13是生物穩(wěn)定技術(shù)產(chǎn)品的工作原理,它不象殺菌劑快速殺死細(xì)菌,但由于它不含像細(xì)菌滋生的組分,所以,細(xì)菌數(shù)目會(huì)逐步減少,從而,能從根本上防止微生物的滋生。
5 小結(jié)
水基金屬加工液有充足的水分、碳源、氮源和礦物質(zhì),因此是微生物滋生的理想環(huán)境。
水基加工液所滋生的菌類通常是好氧菌、厭氧菌等組成的復(fù)雜菌落,相互依存有促進(jìn)彼此生長(zhǎng)。
水基加工液中的菌類絕大多數(shù)是嗜溫性的,保持溫度50C以上能基本抑制菌類滋生,保持pH大于9也能有效抑制細(xì)菌滋生。
高能輻射和超聲波擾動(dòng)適合對(duì)純水進(jìn)行消毒處理。
預(yù)防水基加工液中菌類滋生的常用方法有:保持溫度在50C以上;保持pH在9以上;破壞“缺氧”條件;使用殺菌劑和采用生物穩(wěn)定產(chǎn)品。這些方法各有利弊,采用生物穩(wěn)定產(chǎn)品能從根本上預(yù)防菌類的滋生。